ЛЕКЦИЯ 4. ПРИНЦИПЫ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ
Сырьем для производства меди служат сульфидные руды и концентраты, окисленные руды, вторичное сырье. Ведущими странами по производству меди являются США, Россия, Чили, Япония, Заир, Замбия, Австралия.
В переработку поступает сложное полиметаллическое сырье, содержащее Cu, Zn, Pb, Аg, Аu, Se, Те, In, As, Bi, Re, Cd, Те, Sb, Ru и Rh, Pd, Os, Ir, Pt.
Технологическая схема пирометаллургического производства меди из сульфидного сырья (рис. 10.1) включает операции: обогащение; обжиг; плавку на штейн (и реже на черновую медь); конвертирование; рафинирование (огневое и электролитическое); переработку промпродуктов и отходов. Пирометаллургическим способом производят около 85 % от общего выпуска меди.
Перерабатывают руды с содержанием 0,5–1,5 % Cu; при флотационном обогащении получают концентраты в зависимости от типа руд (табл. 10.1) с содержанием меди 15–30 %, в отдельных случаях – выше 50 %. Извлечение меди в концентраты 80–95 %, крупность их менее 74 мкм, влажность 8–10 %. Минералогический состав концентратов и руд одинаков; важнейшими сульфидными минералами меди являются ковелин (CuS), халькозин (Cu2S), халькопирит (CuFeS2), реже борнит (Cu5FeS4), кубанит (CuFe2S3), талнахит CuFeS(1,8-2).
Таблица 10.1
Примерный состав медных концентратов, %
Концентрат | Сu | Ni | Рb | Zn | Fe | S | SiO2 | Прочие |
Медный | 13,5 | _ | _ | 0,5 | 36,5 | 39,0 | 2,7 | 7,8 |
36,5 | – | 1,5 | 1,1 | 7,1 | 17,0 | 25,5 | 11,3 | |
Медно-цинковый | 15,7 | – | 0,8 | 6,8 | 31,6 | 40,4 | 0,7 | 4,0 |
Медно-никелевый | 24,7 | 1,8 | – | – | 34,9 | 32,6 | 1,7 | 4,3 |
Для окисленных медных руд характерны минералы: малахит (СuСО3 Сu(ОН)2); азурит (2СuСО3 Сu(ОН)2); куприт (Cu2O); тенорит (СuО); хризоколла (CuSiO2 2H2O).
Обжиг. Цель обжига – частичное удаление серы, перевод части сульфидов железа в оксидную форму для последующего ошлакования и получения штейнов с содержанием 25– 30 % Сu.
Процесс автогенный, проводят в печах кипящего слоя при
1020–1170 К. Степень десульфуризации составляет 50–55 %. Газы содержат
6–12 % SO2; их используют для производства серной кислоты. Пылевынос (пыль – обожженный концентрат) – 20–90 %, зависит от параметров процесса и конструкции печи.
Плавка на штейн. Используют процессы: шахтная плавка, отражательная плавка, электроплавка, автогенные плавки (взвешенная плавка, Норанда, Мицубиси), во вращающихся конвертерах, плавка в жидкой ванне.
Наиболее распространен вариант отражательной плавки, предназначенный для обожженных и необожженных флотационных концентратов. В печи перерабатывают конвертерные шлаки, оборотные пыли, цементационную медь. Топливо – природный газ, мазут.
Продукты плавки: штейны, отвальные шлаки, пыль, газы.
Штейны содержат, %: 15–45 Сu; 24–27 S; до 5 Zn; до 2 Pb; 1,5–2,5 Ni; Аu, Аg, редкие и рассеянные элементы. Состав отвальных шлаков, %:
0,3–0,6 Сu; 35–45 Fe; 30–45 SiO2; 5-7 Al203; 1–9 СаО; 0,5-1,5 S.
Газы проходят систему грубого и тонкого пылеулавливания.
Извлечение меди в штейн составляет 93–96 %, выход штейна 40–60 %, содержание SO2 в газах 0,5–3,0 % (большее при плавке необожженной шихты).
При шахтной плавке используют окускованное сырье (брикеты, агломерат, гранулы) или богатую руду.
Рудно-термическую плавку на штейн проводят в шестиэлектродных прямоугольных печах длиной 23–23,5 м, шириной 5,5–6 м. Удельная производительность 12–14 т/(м2 сут). Тепловой КПД достигает 70 %; расход электроэнергии 380–600 кВт-ч/т шихты. Электроплавка позволяет перерабатывать более тугоплавкие материалы; эффективна при наличии дешевой электроэнергии.
Расширяется использование автогенных процессов с использованием кислорода, подогретого дутья.
Наиболее технологически и аппаратурно отработанным является процесс взвешенной плавки фирмы «Оутокумпу» (финская плавка). При плавке концентратов, содержащих, %: 13–30 Сu; 22–28 Fe; 26–37 S; 4–15 SiO2 получают штейн (45–65% Сu), шлак (0,5– 2,0 % Сu; 34–45% Fe; 25–40% SiO2). Для обеднения шлаков используют электротермическую или флотационную доработку.
Плавка сульфидных концентратов в расплавах осуществлена в аппаратах конвертерного типа (процессы Норанда, TBRC, Кэнон-Шуман) и стационарных печах (процесс Мицубиси).
Известна кислородно-взвешенная циклонно-электротермическая плавка (КИВЦЭТ) для переработки медных, медноцинковых и других концентратов, при которой сухой концентрат (1 % влаги) вдувают в циклонную камеру технологическим кислородом со скоростью до 150 м/с. При электротермической доработке расплава получают оксидные возгоны (до 60 % ZnO).
Плавка Ванюкова (плавка в жидкой ванне) позволяет перерабатывать флотационные концентраты и руды. Длина печи 10–30 м, ширина 2,5–3,0 м, высота 6–6,5 м. Содержание кислорода в дутье (при 6–8 % влаги) – 55–65%.
Подробнее автогенные процессы рассмотрены в гл. 4.
Основные показатели некоторых типов плавки медных концентратов приведены в табл. 10.2.
Таблица 10.2
Характеристика некоторых типов плавки медных концентратов
Показатель | Отражательная плавка | Финская плавка | Процесс Норанда | Плавка |
1. Удельный проплав, т/(м2 сут) | 5 | 8–11 | 20-23 | 60–75 |
2. Содержание меди, % |
|
|
|
|
в штейне | 25-35 | 50-60 | 70-75 | 45-55 |
в шлаке | 0,4–0,45 | 1,0-1,5 | 5-7 | 0,5-0,6 |
3. Извлечение меди, % | 97-98 | 96-97 | 92 | 98 |
4. Содержание SO2 в газах, % | 1-2 | 11–14 | 16–20 | 20–40 |
5. Содержание кислорода в дутье, % | – | 40-50 | 30-40 | 59-67 |